國家標準物質(zhì)的定值方式選擇

【來源/作者】北納創(chuàng)聯(lián) 

<國家標準物質(zhì)>

        摘要：必須保證標準物質(zhì)的量值具有溯源性，即標準物質(zhì)的量值能通過連續(xù)的比較鏈以給定的不確定度與國家或基準聯(lián)系起來。要實現(xiàn)溯源性就必須對標準物質(zhì)研制單位進行計量認證

        國家標準物質(zhì)的定值是對標準物質(zhì)特性量賦值的全過程。標準物質(zhì)作為計量器具的一種，它能復(fù)現(xiàn)、保存和傳遞量值，保證在不同時間與空間量值的可比性與一致性。要做到這一點就必須保證標準物質(zhì)的量值具有溯源性，即標準物質(zhì)的量值能通過連續(xù)的比較鏈以給定的不確定度與國家或基準聯(lián)系起來。要實現(xiàn)溯源性就必須對標準物質(zhì)研制單位進行計量認證。

        保證研制單位的測量儀器經(jīng)過計量校準，要對所用的分析測量方法進行深人的研究，定值的測量方法應(yīng)在理論上和實踐上經(jīng)檢驗證明是準確、可靠的方法，應(yīng)對方法、測量過程和樣品處理過程所固有的系統(tǒng)誤差和隨機誤差如溶解、消化、分離及富集等過程中被測樣品的站污和損失、測量過程中的基體效應(yīng)等引起的誤差進行研究，選用具有可溯源的基準試劑，要有可行的質(zhì)量保證體系。要對測量結(jié)果的不確定度進行分析，在廣泛的范圍內(nèi)進行量值比對，而且要經(jīng)國家主管部門的嚴格審核等。

        定值方式的選擇

        國家標準物質(zhì)定值可選擇以下四種方式：

        (1)用高準確度的(或)側(cè)量方法定值。(或)測試方法的系統(tǒng)誤差是可估計的。相對隨機誤差的水平可忽略不計。測量時，要求有兩個或兩個以上分析者獨立地進行操作，并盡可能使用不同的實驗裝置，有條件的要進行量值比對。

        (2)用兩種以上不同原理的已知準確度的可靠方法定值。研究不同原理的側(cè)量方法的精密度，對方法的系統(tǒng)誤差進行估計，采取必要的手段對方法的準確度進行驗證。

        (3)多個實驗室合作定值。參加合作的實臉室應(yīng)具有該標準物質(zhì)定值的*條件，并有一定的技術(shù)性。每個實驗室可以采用統(tǒng)一的側(cè)量方法，也可以選擇該實驗室確認為樶好的方法。合作實驗室的數(shù)目或獨立定值組數(shù)應(yīng)符合統(tǒng)計學的要求。負責定值的單位必須對參加實驗室進行質(zhì)量控制并制訂明確的指導原則。

        (4)當已知一種一級標準物質(zhì)，欲研制類似的二級標準物質(zhì)時，可使用一種高精密度方法將欲研制的二級標準物質(zhì)與已知的一級標準物質(zhì)直接比較而得到欲研制標準物質(zhì)的量值。此時該標準物質(zhì)的不確定度應(yīng)包括一級標準物質(zhì)給定的不確定度以及所用方法對一級標準物質(zhì)和該標準物質(zhì)進行測定時的重復(fù)性。

        對特性量值測量時的影晌參數(shù)和形響函數(shù)的研究：

        對標準物質(zhì)定值時，必須確定操作條件對特性量值及其不確定度影響的大小，即確定影響因素的數(shù)值，可以用數(shù)值或數(shù)值因子表示。如標準毛細管熔點儀用熔點標準物質(zhì)，其毛細管熔點及其不確定度會受升溫速率的影響，因此定值時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。

        有些標準物質(zhì)的特性量值可能受到測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量(溫度、濕度、壓力等)之間關(guān)系的數(shù)學表達式。例如校準pH計用標準緩沖溶液的PH值受溫度的影響，其影響函數(shù)的數(shù)學表達式可寫為:PH=A/T+ B十CT十DT²。因此，標準物質(zhì)定值時必須確定其形響函數(shù)。